Расчет кривых плавления и параметров ударного сжатия хлорпроизводных метана

Дремов В. В., Модестов Д. Г.
Вопросы атомной науки и техники. Сер. Математическое моделирование физических процессов. Тезисы докл. Междунар. математич. конф 1997. Вып.1. С. 21.

      Модельное уравнение состояния хлорпроизводных метана строится на основе вариационной теории возмущений [1].
      Непосредственно для расчетов используется предложенное Россом разложение свободной энергии с бедовым потенциалом твердых сфер и с корректировкой на согласие с результатами компьютерного моделирования системы частиц, взаимодействующих посредством потенциала R-12 [2]. Для описания взаимодействия между молекулами в данной работе использовался потенциал ехр - 6 [3], который хорошо описывает данный класс веществ. Для расчета кривых плавления используется аналог закона плавления Линдемана, а именно, постоянство параметра упаковки вдоль кривой плавления (для жидкости нужно говорить о кривой затвердевания) [4]. В работе проводится сравнение с экспериментальными данными по плавлению хлорпроизводных метана при низких давлениях. Показано, что дихлорметан и хлороформ остаются жидкими при ударном сжатии; что касается четыреххлористого углерода, то уже при низких давлениях он переходит в твердое состояние и плавится только при давлениях порядка 25-30 ГПа.
      Для описания экспериментальных данных по ударному сжатию [5] при высоких давлениях, где ударные адиабаты хлорпроизводных метана имеют излом, в модель была введена диссоциация. Для описания многокомпонентной смеси была использована одножидкостная модель Ван-дер-Ваальса (см., например, [3]). Показано, что в области излома экспериментальных ударных адиабат существенную роль играет неравновесность. Сравнение с экспериментальными значениями температуры ударного фронта [6] показывает, кроме того, влияние колебательной релаксации на результаты измерений при низких температурах. Приведено также сравнение расчетной и экспериментальной скоростей звука [6] за фронтом ударной волны.
      1. Ваrкеr J.A., Henderson G. // Rev. Mod. Phys. 1976. Vol. 48. P. 587.
      2. Ross M. // J. Chem. Phys. 1979. Vol. 71. P. 1567.
      3. Rее F.H. // Ibid. 1984. Vol.81, N 3. P. 1251.
      4. Ross M. // Phys. Rev. 1973. Vol. 8, N 3. P. 1466.
      5. Dick R.Д. //J. Chem. Phys. 1981. Vol. 74, N 7. P. 4053.
      6. Гогуля М.Ф., Долгобородов Л.Ю.// Хим. физика. 1994. T. 13, N 12. C. 118.